DOI:10.13550/j.jxhg.20250127
中图分类号:TS396.5
赵晨宇1,2, 陆智昊1,2, 时东2, 石成龙1, 秦亚茹1, 谢绍雷2
| 【作者机构】 | 1青海民族大学化学与材料科学学院; 2中国科学院青海盐湖研究所盐湖资源绿色高值利用重点实验室 |
| 【分 类 号】 | TS396.5 |
| 【基 金】 | 青海省自然科学基金青年项目(2022-ZJ-967Q) 国家自然科学基金-区域创新发展联合基金重点项目(U21A20305) 2021年度青海省“昆仑英才·高端创新创业人才”计划-拔尖人才经费项目(E240GC0501) |
锂作为战略性新兴产业发展的重要支撑资源,其发展被世界各国视为新的经济增长点[1]。锂也是中国《全国矿产资源规划2016~2020》中的稀缺新兴矿产资源之一。未来,随着中国高端装备制造、储能与分布式电源、新能源汽车等产业的发展,锂资源的需求会持续快速上升[2]。
中国是一个锂资源大国,锂资源总储量位居世界第四位,其中盐湖卤水锂资源储量占中国锂总储量的79%,主要分布于中国的青海和西藏等地区[3-4]。盐湖卤水成分复杂,含有大量的金属和非金属元素。青海盐湖主要以氯化物型盐湖为主,在提钾后的老卤中富集大量的镁离子。镁和锂的物理化学性质接近,这增加了高镁锂比(即Mg、Li 质量比,下同)盐湖卤水,如察尔汗盐湖(镁锂比高达1500 以上),分离提取锂的难度[5-6]。因此,高镁锂比盐湖卤水提锂技术的研究与应用已成为盐湖化工领域的热点及难点[7]。
目前,众多学者对盐湖提锂工艺技术进行了研究,所用方法主要有沉淀法[8-9]、膜分离法[10-12]、吸附法[13-14]和溶剂萃取法[15-18]等。其中,溶剂萃取法具有萃取效率高、工艺简单、易于操控和生产成本低等优点,其研究可追溯到20 世纪60 年代,目前是青海高镁锂比盐湖卤水提锂技术中最有前景的工业化生产方法之一[19-20]。
相比含有P、S 等元素的萃取剂,酰胺类萃取剂具有毒性小以及萃取性能优良等优势[21-22],早期主要被应用于镧系稀土金属离子的萃取中。酰胺类萃取剂按其结构可分为单酰胺类、双酰胺类和3-氧戊二酰胺类等,如图1 所示。相较于含磷萃取剂,酰胺类萃取剂具有独特的N—C==O 结构。该结构可使电子在N、C、O 三原子上发生离域,从而显著增强配位原子的电负性。这一特性使酰胺类萃取剂能与稀土离子形成高度稳定的配合物,因此,在贵金属和稀土金属离子的萃取分离领域获得了广泛的应用[23-24]。
图1 酰胺类萃取剂结构式
Fig. 1 Structure of amide extractants
近年来,本课题组[25-27]开展了N,N-双(2-乙基己基)乙酰胺(N523)萃取剂在高镁锂比盐湖卤水中萃取提锂的研究,结果发现,该类萃取剂具有较好的Li+萃取性能,主要表现在其水溶性小,萃取效率高,锂镁分离系数大、化学稳定性良好等,有望成为一种替代有机膦酸萃取剂的锂特效萃取剂。然而,目前所报道的盐湖提锂酰胺类萃取剂主要以N523 为主,卤水中镁锂比都<100[28-29],并未开展其他类型酰胺萃取剂应用于更高镁锂比的萃取分离研究。
本文拟基于N523 的结构,设计合成了三类(单酰胺、双酰胺和3-氧戊二酰胺)6 种酰胺类萃取剂,并对其进行结构表征以及在高镁锂比卤水(镁锂比达237)中镁锂分离的应用研究。通过萃取条件的筛选优化,确定酰胺类萃取剂结构与萃取锂性能之间的构效关系。以期为萃取法盐湖提锂技术的推广应用提供一定的理论支持。
苯甲酰氯、正己基酰氯、丁二酰氯、2,2'-氧化二乙酰氯、二正己胺、N-甲基辛胺、N-甲基苯胺、三乙胺、二氯甲烷、四氢呋喃、吡啶,分析纯,上海阿拉丁生化科技股份有限公司;N523,工业级,中国科学院上海有机化学研究所;1,2-二氯乙烷、石油醚、乙酸乙酯,分析纯,安徽泽升科技股份有限公司;六水合氯化镁、六水合三氯化铁、一水合氯化锂、氯化铵、氯化钠、无水硫酸钠、盐酸(质量分数36%~38%)、硅胶(200 目),分析纯,国药集团化学试剂有限公司;实验用水为去离子水。
ICAP 7400 型电感耦合等离子体发射光谱仪(ICP-OES),美国Thermo Fisher Scientific 公司;SR-2DW 型分液漏斗振荡器,日本Taitec 公司;A3原子吸收光谱仪(AAS),北京普析通用仪器有限责任公司;S220 型pH 计,瑞士Mettler Toledo 公司。
1.2.1 萃取剂-E1~萃取剂-E4 的合成
萃取剂-E1~萃取剂-E4 的通用合成路径及结构如下所示。
将预先放入磁力搅拌子且干燥的500 mL 二颈圆底瓶置于冰水浴中,温度保持<0 ℃,通入氩气,依次加入100 mL 二氯甲烷、10 mL 三乙胺和8.4 mL仲胺化合物(二正己胺或N-甲基辛胺或N-甲基苯胺),搅拌混匀。之后,将5.0 mL 酰氯化合物(苯甲酰氯或正己基酰氯或丁二酰氯)溶于20 mL 二氯甲烷中,用50 mL 恒压滴液漏斗缓慢滴加至上述溶液中,有白色烟雾生产,控制滴加速率,约20~30 min滴加完毕后移除恒压滴液漏斗,搅拌至自然升温至室温,继续反应6 h。最后,用50 mL 饱和氯化铵溶液淬灭反应,依次用蒸馏水和饱和NaCl 溶液各洗涤有机相2 次,再用无水硫酸钠干燥2 h。之后,旋蒸溶剂得到粗产物,粗产物再经硅胶柱层析分离纯化〔用石油醚和乙酸乙酯按不同体积比(200∶1~10∶1)梯度洗脱〕,最终得到目标产物,经 1HNMR 测定其纯度>95%。
萃取剂-E1:N,N-二己基苯甲酰胺,无色液体,收率为90%。1HNMR (400 MHz, CDCl3),δ:7.39~7.32(m, 5H), 3.49~3.46 (m, 2H), 3.19~3.16 (m, 2H),1.65~1.11 (m, 16H), 0.91~0.80 (m, 6H)。13CNMR(150 MHz, CDCl3),δ:171.23, 137.08, 128.63, 127.96,126.09, 48.63, 44.35, 31.31, 30.88, 28.26, 27.16, 26.40,25.81, 22.29, 22.10, 13.70, 13.59。HRMS (ESI),m/Z:C19H31NO[M+Na]+ 理论值 312.2298 ,测试值312.2299。
萃取剂-E2:N,N-二己基己酰胺,黄色液体,收率为90%。1HNMR (400 MHz, CDCl3),δ:3.31~3.27(t, J = 8.0 Hz, 2H), 3.22~3.18 (t, J = 8.0 Hz, 2H),2.30~2.26 (t, J = 16.0 Hz, 2H), 1.68~1.49 (m, 6H),1.33~1.28 (m, 16H), 0.92~0.86 (m, 9H)。13CNMR(150 MHz, CDCl3),δ:172.51, 47.85, 45.72, 32.99, 31.59,31.51, 31.42, 29.01, 27.63, 26.60, 26.45, 25.11, 22.46,22.43, 13.89, 13.84。HRMS (ESI),m/Z:C18H37NO[M+Na]+理论值306.2763,测试值306.2767。
萃取剂-E3:N,N'-二甲基-N,N'-二正辛基丁二酰胺,黄色液体,收率为75%。1HNMR (400 MHz,CDCl3),δ:3.36~3.30 (m, 4H), 3.02 (s, 3H), 2.91 (s,3H), 2.69~2.66 (t, J = 6.0 Hz, 4H), 1.59~1.48 (m, 4H),1.29~1.27 (m, 20H), 0.88~0.86 (m, 6H)。13CNMR(150 MHz, CDCl3),δ:171.70, 49.78, 47.79, 35.02,33.35, 31.64, 31.60, 29.23, 29.19, 29.06, 28.56, 28.38,28.24, 28.22, 27.97, 27.82, 27.18, 26.73, 26.65, 22.47,13.91。HRMS (ESI),m/Z:C22H44N2O2[M+Na]+理论值391.3295,测试值391.3298。
萃取剂-E4:N,N'-二甲基-N,N'-二苯基丁二酰胺,黄色液体,收率为80%。1HNMR (400 MHz, CDCl3),δ:7.43~7.39 (m, 4H), 7.34~7.31 (m, 2H), 7.25~7.23(m, 4H), 3.24 (s, 6H), 2.32 (s, 4H)。13CNMR (150 MHz, CDCl3),δ:172.01, 143.93, 129.71, 127.69,127.43, 37.29, 29.53 。HRMS (ESI) , m/Z :C18H20N2O2[M+Na]+ 理论值 319.1417 ,测试值319.1418。
1.2.2 萃取剂-E5、萃取剂-E6 的合成
萃取剂-E5、萃取剂-E6 的通用合成路径及结构如下所示。
将预先放入磁力搅拌子且干燥的500 mL 二颈圆底瓶置于冰水浴中,温度保持<0 ℃,通入氩气,依次加入100 mL 四氢呋喃、10 mL 吡啶和8.4 mL仲胺化合物(N-甲基辛胺或N-甲基苯胺),搅拌混匀。之后,将5.0 mL 酰氯化合物(2,2'-氧化二乙酰氯)溶于20 mL 四氢呋喃中,用50 mL 恒压滴液漏斗缓慢滴加至上述溶液中,有白色烟雾生产。控制滴加速率,约20~30 min 滴加完毕后移除恒压滴液漏斗,搅拌至自然升温至室温,继续反应6 h。最后,加入50 mL 饱和NaCl 溶液淬灭反应,加入乙酸乙酯200 mL。之后,依次用蒸馏水和饱和NaCl 溶液各洗涤有机相2 次,有机相用无水硫酸钠干燥2 h。旋蒸有机溶剂得到粗产物,粗产物经硅胶柱层析分离纯化〔用石油醚和乙酸乙酯按不同体积比(200∶1~10∶1)梯度洗脱〕,最终得到目标产物,经1HNMR测定其纯度>95%。
萃取剂-E5:2,2'-氧基双(N-甲基-N-苯基乙酰胺),灰色固体,收率为75%。1HNMR (400 MHz,CDCl3),δ:7.42~7.32 (m, 6H), 7.18~7.16 (m, 4H), 4.0(s, 4H), 3.23 (s, 6H)。13CNMR (150 MHz, CDCl3),δ:168.79, 141.98, 129.68, 127.97, 126.84, 68.59, 37.01。HRMS (ESI),m/Z:C18H20N2O3[M+Na]+理论值335.1366,测试值335.1367。
萃取剂-E6:2,2'-氧基双(N-甲基-N-辛基乙酰胺),黄色液体,收率为90%。1HNMR (400 MHz,CDCl3),δ:4.32~4.30 (d, J = 8.0 Hz, 4H), 3.37~3.33(m, 2H), 3.26~3.22 (m, 2H), 2.97~2.92 (d, J = 20.0 Hz,6H), 1.30~1.20 (m, 20H), 0.90~0.86 (m, 6H)。13CNMR(150 MHz, CDCl3),δ:168.39~168.33 (d, J = 9.0 Hz),168.19~168.12 (d, J = 10.5 Hz), 69.20~69.10 (d, J =15.0 Hz), 68.87~68.72 (d, J =22.5 Hz), 33.83, 32.79,31.47~31.42 (d, J = 7.5 Hz), 29.03, 28.90, 28.02,26.76, 26.50, 26.34, 22.31, 13.76。HRMS (ESI),m/Z:C22H44N2O3[M+Na]+ 理论值 407.3244 ,测试值407.3249。
高镁锂比卤水配制:首先,在室温下用蒸馏水配制饱和氯化镁溶液约2 L;之后,用浓度为6 mol/L的盐酸调节酸度(H+浓度)至0.025 mol/L;将8.974 g一水合氯化锂和52.474 g 六水三氯化铁加入上述溶液中,混合摇匀;最后,取样测定其模拟卤水的组成,见表1,其中,Mg、Li 质量比为237。
表1 配制的高镁锂比卤水组成
Table 1 Composition of high magnesium lithium ratio brine
注:通过调整六水合三氯化铁加入量控制n(Fe)∶n(Li)。
离子含量指标Li+ Mg2+ Fe3+ H+质量浓度/(g/L) 0.513 121.444 5.430 —浓度/(mol/L) 0.074 4.997 0.097 0.025
萃取操作过程:将一定量酰胺萃取剂溶解在1,2-二氯乙烷中配成不同浓度的萃取剂,作为有机相。将有机相与高镁锂比卤水(表1)按一定体积比倒入分液漏斗中(总液量为20 mL),在垂直振荡器上混合10 min,两相充分混合后静置分相,直至两相完全分离,分别测定两相中各离子含量。
离子含量测定:使用AAS 测定萃余液和反萃液中Li+含量,所建标准曲线的决定系数(R2)>0.999,相对标准偏差(RSD)<3%。使用ICP-OES 测定萃余液和反萃液中Mg2+、Fe3+含量,所建标准曲线的R2>0.999,RSD<3%,通过差减法计算负载有机相的离子含量。
根据式(1)、(2)、(3)计算萃取率(E,%)、分配比(D)以及分离因子(β)。
式中:C0、C1 分别为进料液和萃余液中碱金属离子浓度,mol/L;V0、V1 分别为进料液和萃余液的体积,L;Dx、Dy 表示不同碱金属离子的分配比。
1.4.1 卤水酸度的确定
以浓度为0.8 mol/L 的N523 为萃取剂,固定萃取相比〔即有机相(O)与水相(A)体积比〕= 1∶1 和n(Fe)∶n(Li)=1.3∶1,考察不同酸度(H+的浓度,分别为0.010、0.015、0.020、0.025、0.030、0.035、0.040、0.045、0.050 mol/L)卤水对Li+和Mg2+的萃取率及锂镁分离因子的影响。
1.4.2 卤水铁锂比的确定
以浓度为0.8 mol/L 的N523 为萃取剂,固定V(O)∶V(A)=1∶1 和卤水酸度为0.025 mol/L,考察不同n(Fe)∶n(Li)(0.7∶1、0.9∶1、1.1∶1、1.3∶1、1.5∶1、1.7∶1、1.9∶1)对Li+和Mg2+的萃取率及锂镁分离因子的影响。
1.4.3 萃取相比的确定
以浓度为0.8 mol/L 的N523 为萃取剂,固定卤水酸度为0.025 mol/L 和n(Fe)∶n(Li)=1.3∶1,考察不同V(O)∶V(A)(5∶1、3∶1、2∶1、1∶1、1∶2、1∶3、1∶5)对Li+和Mg2+的萃取率及锂镁分离因子的影响。
1.4.4 萃取剂浓度的确定
固定卤水酸度为 0.025 mol/L、n(Fe)∶n(Li)=1.3∶1 和V(O)∶V(A)=2∶1,考察不同萃取剂浓度(0.4、0.6、0.8、1.0、1.2、1.4、1.6 mol/L)对Li+和Mg2+的萃取率及锂镁分离因子的影响。
所有计算采用开源软件ORCA 量子化学计算程序包进行[30]。交换相关泛函选择较常用且精度较好的B3LYP 杂化泛函,基组选择文献中使用效果较好的def2-TZVPPD 基组。结合Multiwfn 和VMD 软件联合绘制了相关分子的静电势图(ESP)[31-32]。
2.1.1 卤水酸度的影响
图2 为不同卤水酸度对Li+和Mg2+的萃取率及锂镁分离因子的影响。图3 为卤水酸度为 0.010 mol/L(a)和n(Fe)∶n(Li)=1.7∶1(b)时出现三相界面物的分相实物图。
图2 不同酸度下N523 对Li+和Mg2+的萃取率及锂镁分离因子的影响
Fig. 2 Effects of N523 on extraction efficiency of Li+,Mg2+ and lithium magnesium separation factor under different acidity
图3 酸度为0.010 mol/L(a)和n(Fe)∶n(Li)=1.7∶1(b)时出现三相界面物的分相实物图
Fig. 3 Phase separation diagrams of three-phase interface compounds at acidity of 0.010 mol/L (a) and n(Fe)∶n(Li) of 1.7∶1 (b)
从图2 可以看出,随着卤水酸度的增加,Li+和Mg2+的萃取率基本呈线性下降趋势;锂镁分离因子呈上升趋势,最大锂镁分离因子可达4000 以上。当卤水酸度为0.010 mol/L 时,Li+萃取率为71.89%,Mg2+萃取率仅为0.19%,但此时萃取过程分相时间明显增加并出现三相界面物,如图3a 所示。结果表明,尽管更低的酸度有利于Li+萃取率的提升,但同时出现分相时间增加和出现相界面物等现象,因此,较为合适的酸度为0.025 mol/L。
2.1.2 卤水铁锂比的影响
图4 为不同n(Fe)∶n(Li)对Li+和Mg2+的萃取率及锂镁分离因子的影响。已有研究证实[27,33],N523萃取锂的过程主要是以LiFeCl4 的形式萃取。从图4可以看出,随着n(Fe)∶n(Li)的增加,Li+萃取率呈先增加后趋于稳定的趋势,而锂镁分离因子呈下降趋势。锂镁分离因子在n(Fe)∶n(Li)=0.7∶1 时达到9000 左右,但此时Li+萃取率较低,仅为33.66%。值得注意的是,Mg2+萃取率始终保持在较低水平。同时在实验中发现,n(Fe)∶n(Li)>1.5∶1 后,出现分相时间长,界面不清晰现象,如图3b 所示。因此,确定优选的n(Fe)∶n(Li)=1.3∶1。
图4 不同n(Fe)∶n(Li)下N523 萃取剂对Li+和Mg2+的萃取率及锂镁分离因子的影响
Fig. 4 Effects of N523 on extraction efficiency of Li+,Mg2+ and lithium magnesium separation factor under different n(Fe)∶n(Li)
2.1.3 萃取相比的影响
图5 为不同萃取相比下N523 萃取剂对Li+和Mg2+的萃取率及锂镁分离因子的影响。
图5 不同萃取相比下N523 萃取剂对Li+和Mg2+的萃取率及锂镁分离因子的影响
Fig. 5 Effects of N523 on extraction efficiency of Li+,Mg2+ and lithium magnesium separation factor under different phase ratio
从图5 可以看出,随着相比的降低,Li+萃取率呈现逐渐下降趋势,而Mg2+萃取率始终保持在较低水平,锂镁分离因子也呈现逐渐降低趋势。萃取相比为2∶1 时,分相良好,且Li+萃取率和镁锂分离因子分别为77.78%和4859。但继续增大萃取相比时,Li+萃取率增幅不大,考虑到节约萃取剂用量,最终确定优选的萃取相比为2∶1。
2.1.4 萃取剂浓度的影响
图6 为不同萃取剂浓度对Li+和Mg2+的萃取率及锂镁分离因子的影响。
图6 不同萃取剂浓度下对Li+和Mg2+的萃取率及锂镁分离因子变化
Fig. 6 Effects of N523 with different concentration on extraction efficiency of Li+, Mg2+ and lithium magnesium separation factor
从图6 可以看出,随着萃取剂浓度的增加,Li+萃取率呈现先显著升高后趋于稳定的趋势,而Mg2+仍保持较低的萃取率,锂镁分离因子最高达到5000以上。当萃取剂浓度>0.8 mol/L 后,继续增加萃取剂浓度,Li+萃取率增量较小。综合考虑萃取剂的有效利用率,确定N523 萃取剂浓度为0.8 mol/L。
综上所述,在保证萃取过程界面分相清晰的前提下,确定的优选萃取条件,即萃取剂N523 浓度为0.8 mol/L,卤水酸度为0.025 mol/L,n(Fe)∶n(Li)=1.3∶1,萃取相比为2∶1。此时,优化后N523 的单级Li+萃取率和镁锂分离因子分别为77.78%和4859。
图7 为上述优选条件下,N523 及合成的6 种酰胺萃取剂对Li+萃取率及锂镁分离因子的对比结果。
图7 N523 及合成的6 种酰胺萃取剂对Li+萃取率及锂镁分离因子对比
Fig. 7 Comparison of extraction efficiency of Li+ and lithium magnesium separation factor for N523 and six synthesized extractants
从图7 可以看出,N523 及合成的6 种酰胺萃取剂在Li+萃取率和锂镁分离因子方面表现出显著差异。其中,单酰胺类萃取剂(萃取剂-E1、萃取剂-E2)表现出与N523 相当的Li+萃取能力,同时展现出更优异的锂镁分离性能。萃取剂-E1 和萃取剂-E2 的锂镁分离因子为7400 和6800,分别是N523(4859)的1.5 和1.4 倍。双酰胺萃取剂(萃取剂-E3、萃取剂-E4)并未得到较好的Li+萃取率和锂镁分离因子,相同条件下,Li+萃取率<20%,锂镁分离因子<10。3-氧戊二酰胺萃取剂具有一定的Li+萃取率,萃取剂-E5、萃取剂-E6 的 Li+萃取率分别达到 52.3%和56.6%,但该类萃取剂对Mg2+具有同样的萃取能力,最终导致锂镁分离因子仅约为3。这可能与萃取剂分子本身的结构有关。
图8 为N523 及合成的6 种酰胺萃取剂的静电势(ESP)图及其极小值位置。
图8 N523 及合成的6 种酰胺萃取剂的静电势图和极小值
Fig. 8 Electrostatic potential diagrams and minimum values of various amide extractants
从图8 可以看出,N523 和单酰胺萃取剂(萃取剂-E1、萃取剂-E2)在羰基氧附近只有一个极小值,且基本在–43~–45 kcal/mol(1 cal=4.19 J)之间,因此,这3 种萃取剂具有基本相同的萃取剂能力,这与实验结果吻合(图7)。然而,双酰胺(萃取剂-E3、萃取剂-E4)和3-氧戊二酰胺(萃取剂-E5、萃取剂-E6)有两个极小值,均位于羰基氧附近,但极小值相比单酰胺升高,致使结合阳离子的能力降低,因此,其对Li+的萃取能力相对较弱,上述4 种萃取剂具有较低的Li+萃取率。根据静电势极小值分析,各种萃取剂羰基氧对阳离子结合能力的高低排序为:萃取剂-E1>萃取剂-E2>N523>萃取剂-E3>萃取剂-E6>萃取剂-E5>萃取剂-E4,对Li+的萃取能力高低排序为:单酰胺>3-氧戊二酰胺>双酰胺;另外,含苯环结构的萃取剂空间位阻相对拥挤,不利于阳离子的交换,因此,双酰胺和3-氧戊二酰胺含苯环结构的萃取剂(萃取剂-E4 和萃取剂-E5)具有较低的Li+萃取率,以上结论与实验结果(图7)基本吻合。
根据上述实验结果、理论计算及早期研究报道[27,33],双酰胺和3-氧戊二酰胺萃取剂萃取锂的机理与单酰胺萃取剂基本一致,酰胺萃取剂必须在三氯化铁协萃作用下才能达到萃取锂的效果。推测酰胺萃取剂萃取锂的反应式如图9 所示。以N523 为例,在酸性环境下,酰胺萃取剂中的羰基发生烯醇互变生成烯醇式结构,同时氯化锂和氯化铁在高氯环境下生成四氯铁锂。之后,根据萃取剂分子静电势图极小值确定接受Li+的活性位点在氧负离子附近,在有机相中生成含锂萃合物[N523•Li]+•[FeCl4]-。之后,用盐酸反萃过程中与H+发生离子交换,得到氯化锂溶液。
图9 推测酰胺萃取剂萃取锂的反应式
Fig. 9 Reaction equation for lithium extraction by amide extractants
(1)基于N523 的结构,设计合成了三类(单酰胺、双酰胺和3-氧戊二酰胺)6 种酰胺类萃取剂,并对其结构进行表征,考察其应用于高镁锂比盐湖卤水中锂的萃取性能。其中,单酰胺类萃取剂(萃取剂-E1、萃取剂-E2)对高镁锂比盐湖卤水中的锂离子可实现有效萃取,N523 对Li+的单级萃取率为77.78%,锂镁分离因子可达4859。
(2)双酰胺萃取剂(萃取剂-E3、萃取剂-E4)和3-氧戊二酰胺萃取剂(萃取剂-E5、萃取剂-E6)并未得到较好的锂萃取分离效果。经DFT 理论计算和实验验证,酰胺类萃取剂对Li+的萃取能力高低排序为:单酰胺>3-氧戊二酰胺>双酰胺,形成该差异的主要因素是分子本身的静电势和空间位阻。
后续将优化双酰胺和3-氧戊二酰胺类萃取剂对高镁锂比盐湖卤水的萃取条件,匹配合适的应用场景。
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